实验室测定对苯二酚的方法

碘量法

①          原理

脱硫液中加入硫酸后，在水浴上加热蒸发，除去杂质硫代硫酸铵、硫氢化铵及硫氰酸铵，反应式如下：

（NH₄）₂S₂O₃+H₂SO₄      （NH₄）₂SO₄+SO₂↑+S↓+H₂O

2NH₄HS+H₂SO₄      （NH₄）₂SO₄+2H₂S↑

2NH₄CNS+H₂SO₄      （NH₄）₂SO₄+2HCNS↑

固体二氧化锰在稀硫酸溶液中与溴化钠（或溴化钾）作用生成溴，它定量氧化对苯二酚为苯醌，并将残余的还原性物质氧化除去，反应式为：

HO－         －OH+Br₂ =O=        =O+2HBr

2（NH₄）₂S₂O₃+Br₂=（NH₄）₂S₄O₆ +2NH₄Br

NH₄HS+Br₂=NH₄Br+HBr+S↓

残余的溴与苯酚作用：

2      +3Br₂= 

然后生成的苯醌与碘化钾定量反应，生成碘和对苯二酚。

O=        =O+2KI+2H₂O=HO       OH+I₂+2KOH

后用硫代硫酸钠标准溶液滴定游离碘。

I₂+2Na₂S₂O₃ = 2NaI+Na₂S₄O₆

②        试剂

1：3硫酸；5%溴化钾；二氧化锰（固体）；碘化钾（固体）；5%苯酚；0.01M硫代硫酸钠；0.5%淀粉指示剂。

③        测定步骤

在150～250ml蒸发皿中加入20mlMSQ-3脱硫液，加入1：3硫酸15ml。在水浴上加热蒸发1h，取下冷却至室温后，加入5%溴化钾溶液5ml及0.2～0.3g二氧化锰，不断搅拌10min后，过滤于碘量瓶中，用蒸馏水冲洗滤纸，在滤液中加入5%苯酚溶液5ml，充分搅拌后，加入0.2g碘化钾，溶解后静置15min，加入0.5%淀粉指示剂2～3ml，用0.01mol/L硫代硫酸钠标准溶液滴定至蓝色消失。

④        

式中：

M——硫代硫酸钠的浓度，mol/L；

V——滴定用硫代硫酸钠溶液的体积，ml。

⑤注意事项

水浴上加热蒸发1h，是指在沸腾的水浴上加热1h。若在水浴上加热时间不够，不但不能将硫氰根离子完全变为硫氰酸蒸发除去，而且也不能将由对苯二酚氧化聚合生成的腐植酸类物质完全水解变为对苯二酚，这都会严重影响分析结果。